IMDG第4类在危险机制方面是最多样化的危险品类别，涵盖三个根本不同的子分类：通过摩擦点燃的固体（4.1）、接触空气自燃的物质（4.2）以及与遇水剧烈反应的物质（4.3）。每个子分类都需要特定的包装策略，船公司接收范围从广泛（4.1）到严格限制（4.3）不等。本指南逐一介绍每个子分类，为中国出口商提供实用的运输指导。
第4类.1 — 易燃固体
与火源（火花、火焰、摩擦）短暂接触即易被点燃，或自身具有反应性且易于发生放热分解的物质。第4.1类还包括减敏爆炸物。
产品示例：
- 硫磺 (UN1350)：中国出口量最大的第4类货物之一。用于化肥、橡胶硫化和化工制造。使用集装袋、铁桶或集装箱运输。必须远离氧化剂。
- 火柴 (UN1944/UN1945)：安全火柴（UN1944）和万能火柴（UN1945）。使用带擦火条的的内盒、外纸箱和贴有危险品标签的托盘包装。
- 赛璐珞 (UN2000)：用于乒乓球、胶片和装饰品。高度易燃。需要阻燃包装。
- 萘/樟脑丸 (UN1334)：在室温下升华；蒸气易燃。需要密封包装和通风。
- 木炭、活性炭 (UN1361/UN1362)：新鲜制备或非活化形式的会自热。必须在包装前冷却和通风。UN1362适用于非动物来源的活性炭。
- 硝化纤维素 (UN2555/UN2556/UN2557)：取决于氮含量和润湿剂。用酒精或水湿润运输。适用减敏爆炸物预防措施。
第4.2类——易于自燃的物质
在常温下与空气接触后五分钟内即发热并点燃的物质（发火性），或在大量堆积时自热并起火的物质。这些是操作上最危险的DG货物之一。
产品示例：
- 白磷/黄磷 (UN1381)：在空气中自燃。需在水下或惰性气体中密封于容器内运输。从中国出口受到严格控制。
- 金属粉末——发火性 (UN1383, UN3089)：在空气中点燃的铝粉、镁粉、锆粉。必须在氮气保护下用密封铁桶运输。
- 活性炭 (UN1362)：蒸汽活化后的新鲜碳会自热。必须完全冷却、通风散热后装入透气容器。"新鲜制备"是MSDS上的关键措辞。
- 椰干 (UN1363)：干椰子仁。因油脂氧化会自热。运输途中需要监控含水量并通风。
- 未稳定处理的鱼粉 (UN1374)：蛋白质和油脂含量会放热氧化。只有经稳定处理（添加抗氧化剂）的鱼粉可以非危险品运输。
第4.3类——遇湿危险物质
遇水反应释放出危险数量可燃气体（氢气、乙炔、甲烷）的物质。即使大气湿度也能触发气体生成。这是船公司接收政策中最受限制的第4类子分类。
产品示例：
- 碳化钙/电石 (UN1402)：遇水反应生成乙炔气体。中国是全球最大的生产国和出口国。使用氮气吹扫的密封钢桶运输。必须绝对保持干燥。
- 钠 (UN1428)：遇水剧烈反应产生氢气和热量。在矿物油或惰性气氛下封存于金属容器中运输。
- 钾 (UN2257)：比钠更具反应性。相同的运输要求——在惰性介质下密封。
- 铝粉，未涂层 (UN1396)：遇水反应释放氢气。必须与涂层/稳定化铝粉（UN1309，第4.1类）区分开来。
- 锌粉/锌尘 (UN1436)：遇水和酸反应。用带有干燥剂的密封铁桶运输。中国锌产业的主要出口产品。
- 镁粉 (UN1418)：与铝粉类似。粒径决定反应活性。
按子分类的包装要求
4.1 易燃固体
- UN认证的纤维板箱，带内衬塑料袋（适用于小批量）
- UN认证的钢桶或塑料桶（适用于散装运输）
- 运输过程中必须防止摩擦和撞击
- 必须与氧化剂（第5.1类）隔离——至少3米距离或放在不同舱室
4.2 自燃物质
- 带氮气或惰性气体保护的密封包装
- 在水下运输的物质（磷）：带足量水封的密封金属桶
- 散装运输建议进行温度监控
- 集装箱必须装在甲板上且通风
4.3 遇湿危险物质
- 内部带干燥剂包的密封钢桶
- 碳化钙/电石建议进行氮气吹扫
- 包装内应放置湿度指示条
- 装载前集装箱必须绝对干燥；检查集装箱底板是否有冷凝水
- 必须甲板积载——切勿在舱内积载，那里可能存在舱底水
船公司接收政策表
| 承运人 | 第4类.1 | 第4类.2 | 第4类.3 |
|---|---|---|---|
| MSK | 接受 | 接受（有限制） | 接受（逐案审批） |
| HPL | 接受 | 逐案审批 | 不接受 |
| MSC | 接受 | 接受（有限制） | 有限接受 |
| COSCO | 接受 | 逐案审批 | 逐案审批 |
| HMM | 接受 | 不接受 | 不接受 |
| OOCL | 接受 | 不接受 | 不接受 |
| EMC | 接受 | 不接受 | 不接受 |
| YML | 接受 | 逐案审批 | 不接受 |
| CMA CGM | 接受 | 逐案审批 | 逐案审批 |
港口建议
青岛港是所有第4类子分类的推荐装货港。它拥有配备灭火系统的专用危险品堆存区、经验丰富的4.2/4.3货物装卸工人，以及中国港口中对第4类最高的船公司接收率。上海是发往欧洲和北美的4.1类货物的可行替代港口。对于4.3类货物，强烈优先选择青岛——其相对上海的干燥气候降低了港口操作过程中的环境潮湿风险。
文件清单
- MSDS（材料安全数据表）——必须注明子分类、(粉末的)粒径以及(金属的)涂层状态
- 危险品包装证书（危包证）——4.2/4.3类须注明密封或防潮措施
- 海事危险品申报单
- 港口备案批准书
- 注明已采取的防潮措施的包装声明（4.3类）
- 氮气吹扫证书（4.2/4.3类如适用）
- 含危险品批注的商业发票、装箱单、提单
- 船公司危险品订舱确认书
常见问题
涂层铝粉和未涂层铝粉在危险品分类上有什么区别？
涂层（稳定化）铝粉通常为第4.1类UN1309——涂层（通常是硬脂酸）可防止与水分反应。会与水反应产生氢气的未涂层铝粉为第4.3类UN1396。MSDS必须明确注明涂层材料和比例。这一区分至关重要，因为4.3类货物面临比4.1类货物更严格的船公司接收政策、包装要求和更高的运费。
碳化钙/电石可以从中国用集装箱运到欧洲吗？
可以，碳化钙/电石（UN1402，第4.3类）通常使用密封钢桶装载在20英尺集装箱中从中国运往欧洲。中国每年出口约100万吨碳化钙。但船公司接收有限——我们通常将电石订舱在MSK或MSC船舶上。关键要求：氮气吹扫包装、甲板积载、每桶内放置干燥剂包，以及在船舶截关前至少7-10个工作日进行提前危险品订舱。
第4类固体可以空运吗？
几乎不可能。根据IATA DGR，第4类物质通常被客机和纯货机禁运。极少数特定4.1类固体在例外数量下有非常有限的例外，但数量限制极为严格（通常以克计，而非公斤），因此空运对商业运输而言不切实际。海运是从中国出口所有第4类货物的标准运输方式。
如果水进入装有4.3类货物的集装箱会怎样？
水进入装有第4.3类物质的集装箱会立即触发危险反应：生成可燃气体（氢气或乙炔）、热量积聚，以及潜在的爆炸或火灾。这就是为什么装载前的集装箱检查至关重要——我们检查每个集装箱的底板是否有冷凝水、密封完好性以及任何进水迹象。载有4.3类货物的集装箱必须装在甲板上，以便积聚的气体可以排出。禁止舱内积载，因为气体可能在封闭空间内积聚。